技術應用

聚苯硫醚簡介

聚苯硫醚是一種新型的高性能熱塑性樹脂，是特種工程塑料，具有優異的耐熱性、阻燃性、絕緣性，其強度和硬度均較高，可用多種成型方法進行加工，還可精密成型。用途十分廣泛，主要用于汽車、電子電器、機械行業、石油化工、制藥業、通信、輕工業及軍工、航空航天等特殊領域。

聚苯硫醚是1971年由美國菲利普石油公司（Phillips petroleum company）成功研制出該材料的合成方法，并申請了專利保護，該公司于1971年首次實現了聚苯硫醚的工業化生產并從商品名“RytonPPS”投放市場，1987年前，Phillip petroleum company公司的聚苯硫醚壟斷了全球市場，同時作為戰略物質，其銷售出口也受到限制。

受技術工藝限制，全世界能夠工業化生產聚苯硫醚的國家只有美國、日本、中國。

聚苯硫醚合成路線有十幾種，目前能大規模產業化生產的只有以下兩種：

1、Phillps路線（Na2S、NaHS法）：美國、日本公司均采用該方法， 目前LiCl的價格已漲到五十萬元，估計未來3-5年，價格會繼續走高，所以合成工藝采用此工藝很難實現贏利，比較好的方法采用我公司發明的專利“一種不添加任何合成助劑的聚苯硫醚樹脂合成工藝（ZL201410087185.4）是較好的選擇。

2、加入Licl合成法：國內大部分企業都采用該方法，也沒有一家企業生產達到設計產能。工藝不成熟，工程設計不完善。目前該工藝存在的問題（1、反應控制；2、溶劑回收；3、鹽的處理）。反應時Licl的使用量是50~200公斤，目前Licl價格每噸近50萬元，使得合成成本比國外價每噸高2-10萬元以上，無竟爭優勢。

3、熔融縮聚路線：該法與Macallum路線具有相似之處，反應過程中產生的副產物容易除去，所得產品純度高，為線型結構，聚合度高，且不需要昂貴的有機溶劑，還可實現連續反應。但產品分子量偏低，強度較差。且產品中含有多硫結構，原料精制難。韓國SK與日本帝人合資在韓國工廠使用該工藝。

缺點：無竟爭力，建設七年多，至今沒有批量合格產品，規模12000T/a，已投資人民幣20多億。

4、醋酸納法：產品顏色深，廢鹽處理工藝不成熟。國內：四川廣安玖源新材料，采用此方法合成。缺點：無竟爭力，已停產。

國內PPS合成企業存在的問題及解決的辦法

1. 成本高：由于合成工藝大都采用加入Licl工藝路線，與國外相比成本偏高，質量穩定性差，竟爭力不強。
2. 溶劑回收低，國內Licl回收56-92%，工藝路線長，生產成本高。
3. 副產物處理：工藝不成熟，主要是鹽（Nacl、溶劑）
4. 產品定位錯誤：

PPS樹脂按用途分為五大類:

a、涂層：用量500~1000T/a   1.5%

b、復合材料改性：用量18000T/a  85%

C、纖維級：用量13000~18000T/a  10%

d、擠出級：用量1000~2000T/a  2%

e、薄膜級：用量1000T/a   1.5%

國內PPS合成企業把市場重點放在纖維級樹脂產品，這是由于國內環保市場的需求，中國成為纖維市場世界上用量最大的國家全年用量15000噸左右，全球市場的70%。由于供過于求，從而形成合成纖維級PPS材料惡性竟爭，PPS纖維樹脂合成成本比合成注塑級高，但國內售價纖維級比注塑低，所以造成PPS合成企業除浙江新和成以外全部虧損。

如何實現PPS行業贏利：

國內合成PPS合成企業把市場重點都放在PPS纖維市場定位錯誤。該領域PPS份額約占PPS用量１０%左右，而PPS最大的市場是復合材料改性，占PPS用量85%，也是該行業贏利的主要增長點。國外合成PPS的工廠都建有復合材料改性企業，目的：一是壟斷，PPS原料不賣，都是通過改性后售出。二是使產品利潤最大化。PPS材料改性有一百多種規格型號，但最常用的牌號為R4即：40%的玻璃纖維和PPS 60%純樹脂。PPS原料通過雙螺桿擠出加入玻璃纖維造粒，（目前玻璃纖維市場價格每噸7000左右，一噸PPS樹脂，可生產兩噸的PPS復合材料。材料的性能增加不說，成本降低近一半，售價還比國內PPS純樹脂價格高。同樣另一牌號R7（高填充PPS復合材料），組成：PPS樹脂 30－ 35%，玻璃纖維：40%，填充物：ca_２co₃,ca_２so₄ 25-30%（這些材料每噸成本幾百至二千元）即一噸PPS可生產3噸高填充PPS復合材料，這才是外國公司PPS行業賺錢的主要原因（附R4、R7純樹脂指標）

解決方案：

1. 國外PPS原材料不賣。合成PPS生產企業為賺取更多的利潤都建有自己的材料改性工廠。國內企業幾乎沒有建改性復合材料工廠；建改性廠的目的：不光是賺錢，關鍵能與用戶接觸，率先開發新產品，由于大多客戶是汽車領域，客戶一般不輕易更換供應商。優點：工藝簡單，成本低，產品質量穩定。建改性工廠投資不到合成的1/20，但賺錢比合成更多。合成是基礎，復合材料改性才是這一行業賺錢關鍵，目前國內的改性技術遠遠落后國外。

2、開發或引進無licl₂合成工藝，德陽科吉高新材料有限責任公司專業從事特種工程塑料二十多年，在國內率先開發出PPS纖維紡絲、PPS薄膜、PPS無任何添加劑的合成技術。我們的PPS合成工藝可使成本在每噸4萬左右，工藝路線短，溶劑回收96%以上，副產物可處理。已申請五十多項發明，已授權三十多項。已申請五十多項發明，已授權三十多項。

已獲得授權專利：

1、一種高強度聚苯硫醚管材的制造方法

（ZL200910059305.9）

2、一種聚苯硫醚熔噴纖維制品的制造方法

（ZL200910216378.4）

3、共聚聚苯硫醚復合纖維的制造方法

（ZL200710050866.3）

4、一種聚苯硫醚復合薄膜的制造方法

（ZL201010258687.0）

5、一種聚醚醚酮薄膜的制造方法

（ZL201010258689.X）

6、熔融紡絲用噴絲板

（ZL200710050650.7）

7、一種低氯聚苯硫醚樹脂的合成方法

（ZL200910167830.2）

8、聚苯硫醚纖維的染色工藝

（ZL201010144947.1）

9、一種纖維級聚苯硫醚樹脂切片的制造工藝

（ZL201210118516.7）

10、一種聚苯硫醚吹塑合金的制造方法（已轉讓）

（ZL201110227137.7）

11、一種耐高溫抗腐蝕聚苯硫醚復合管材的制造方法

（ZL201010258694.0）

12、一種聚苯硫醚改性復合粒料的制造方法

（ZL201210118457.3）

13、一種聚苯硫醚長纖維的制造工藝

（ZL201310029691.3）

14、一種復合種植牙的制造工藝

（ZL201310426394.2）

15、一種耐高壓聚苯硫醚復合柔性管材的制造方法

（ZL201310363862.6）

16、一種不添加任何合成助劑的聚苯硫醚樹脂工業合成工藝（ZL201410087185.4）

17.一種復合種植牙構件

（ZL201010568954.4）

18.一種不添加任何助劑的聚苯硫醚樹脂工業合成工藝

ZL201410087155.3

19、一種有機增強纖維層壓材料有制造工藝

ZL201711339850.4

20、一種聚乙醇酸樹脂復合薄膜的制造工藝

ZL201711337991.2

21、一種聚乙醇酸纖維的制造方法

ZL201711337979.1

22、一種聚酯液晶纖維的紡絲工藝

ZL201711337994.6

23、一種無機增強纖維層壓材料的制造方法

ZL201711339849.1

24、一種含有無機增強纖維高鐵軌道板的制造工藝

ZL201811219248.1

25、一種含有增強纖維布的高鐵軌道板的制造工藝

ZL201811219249.6

26、一種含有有機增強纖維高鐵軌道板的制造工藝

ZL201811219250.9

27、一種高鐵軌道板的制造工藝

ZL201811219246.2

28、一種含有增強纖維高鐵橋梁的制造工藝

ZL201811219091.2

29、一種聚苯硫醚樹脂生產工藝

ZL201811428985.2

30、一種液晶聚酯薄膜工業生產工藝

ZL201910447538.X

31、一種軌道板用非金屬加強筋及其制備方法

ZL201810718894.6

32、一種聚苯硫醚樹脂生產工藝

ZL201811428985.2

33、一種液晶薄膜工業生產工藝

ZL201910447538.X

34、一種軌道板用非金屬加強筋及其制備方法

ZL201810718894.6

35、一種含有增強纖維高鐵軌道板的制造工藝

ZL201811219269.3

36、一種含有無機增強纖維高鐵軌道板的制造工藝

ZL201811219077.2

37、一種聚苯硫醚樹脂合成工藝

ZL201811427061.0

公司可提供以下服務：

1. 轉讓PPS無催化劑合成工藝技術，可交鑰匙工程。
2. 幫助建設PPS改性復合材料技術，交鑰匙工程。
3. 對現有的合成加LiCl合成工藝工程進行技術改造，可不用LiCl合成工藝，成本大幅度減少。
4. PPS薄膜項目合作：我公司是除日本東麗公司，第二家掌握該技術的企業。